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环氧树脂发展史

日期:2022-07-08
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一、什么叫环氧树脂?

环氧树脂是特指分子结构中含有两个或两个以上环氧官能团的有机物无机化合物,除个别外,他们的相对分子质量都不太高。环氧树脂的空间结构要以分子链中带有开朗的环氧官能团为其特点,环氧官能团能够坐落于分子链的尾端、正中间或成环状结构。鉴于分子式中带有开朗的环氧官能团,使他们可与多种类型的地面固化剂产生化学交联反映而产生不溶、不熔的具备三向网状组织的聚合物。

二、环氧树脂发展趋势发展史

环氧树脂的创造发明曾经历了十分长的阶段。早就在 ** 1年,法国的Lind ** nn用对苯二酚与环氧氯丙烷反映,缩聚反应成树脂并且用酸酐使之干固。可是它的实用价值并没有被揭露。1930年,德国瑞士的Pierre Castan和美国的S.O.Greenlee进一步开展科学研究,用有机化学多元化胺使以上树脂干固,表明出很高粘接强度,这才引起了大家的高度重视。普遍地讲,环氧树脂可以从带有链烯基的孕妈有机化合物生成,还可以从带有活力氢原子的孕妈有机化合物生成。20世纪初最先报道了烷烃的环氧化,但直至20世际40时代中后期,Swern和他在美国农业厅的合作伙伴逐渐科学研究聚不饱和脂肪纯天然油的环氧化时,该项技术性也仅应用于 高溶解度单环氧有机化合物的生产制造并引发普遍的现代化经营规模开发设计的兴趣爱好。10年以后才应用于环氧树脂合成技术当中。大概在20世际20时期中后期早已报道了双 酚A与环氧氯丙烷反映物质,15年之后创新了不稳定的环氧化脂肪胺中间产物的生产工艺。1933年法国的Schlack[1]科学研究当代双酚A环氧树脂同双酚 A的分离技术。虽然一年之后Schlack报道了双环氧有机化合物同有机物、强氧化剂、胺和硫醇的反应,但明确双酚A环氧树脂的工业生产使用价值的或是德国瑞士 De Trey Freres公司的Castan和美国Devoe&Rayno1ds公司Greenlee。1936年Castan生产制造了棕色环氧 氯丙烷一双酚A树脂,并同邻苯二甲酸酐反映生产制造出用以铸造和橡塑制品产品的具备工业生产实际意义的热固性塑料产品。1939年今年初Greenlee也独自一人生产制造出了高分子材料质 量双酚A环氧氯丙烷树脂并用以高端热固性塑料建筑涂料。

1937年到1939年欧洲地区曾试着用环氧树脂补牙齿,但没有成功。此外,在第二次世界大战前,并没有全方位开 发环氧树脂技术性。战争结束后没多久Devoe&Rayno1ds逐渐试产建筑涂料树脂,而CIBA企业获得De Trey Freres批准,逐渐进一步发展液态涂 料、层压材料和粘结剂用液态环氧树脂。1943年Castan的基本上专利授权。但是环氧树脂第一次具备工业生产使用价值的制作是在1947年由美国的Devoe- Raynolds公司进行的,它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂的技术性历史时间,环氧树脂开始了现代化开发设计,且被认为是好于老的酚醛树脂树脂和聚脂树脂的一种技术性进 步。这类树脂基本上能与大部分别的聚氨酯弹性体的特性相提并论,在一些特殊主要用途其功能好于酚醛树脂和聚酪。没多久德国瑞士的CIBA(汽巴)企业、美国的 Shell(壳脾)和Dow(道)企业开始了环氧树脂的生产工艺和运用开发工作。20世际50时代中后期,美国的两种关键企业,汽巴和Devoe- Raynolds再次科学研究缩水甘油醚型环氧树脂,壳牌机油化学公司只给予环氧氯丙烷,协同渗碳体塑料公司最先生产制造酚醛树脂树脂和双酚A,欧洲地区汽巴和壳牌机油集中化开发设计了环氧树脂。

1955年夏天,四种基本上环氧树脂在美国得到生产制造制造许可证,Dow Chemical co.和Reichho1d有机化合物企业 建立了环氧树脂生产流水线。在一般双酚A环氧树脂生产制造运用的并且,一些新式的环氧树脂相继问世。如1956年美国协同渗碳体企业逐渐售卖脂环族环氧树 脂,1959年Dow化学公司生产制造酚醛树脂环氧树脂。大概在1960年,Koppersco生产制造了邻甲酚醛树脂环氧,1965年初,汽巴逐渐生产制造和分销这种树脂。在1955~1965年期内,环氧树脂品质明显提高,双酚A环氧树脂已经有所有的均值溶解度级别的型号。酚醛树脂环氧建立了显著的耐热运用的优等品性 能。壳牌机油化工品企业和联碳塑料生产多官团能酚缩水甘油醚等特殊耐高温树脂,生产商还提供了脂环族聚醚多元醇一环氧氯丙烷树脂。Unio Carbide开发设计了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年相关环氧树脂的合成工艺的专利权面世,是由Shell Developmetco申请办理的,该专利权科学研究了环氧固化剂和填添加剂的运用加工工艺方式,揭示了环氧树脂干固物的运用。

过冰醋酸法生成的环氧树脂最开始是1956年由美国协同渗碳体企业发布,19 ** 年出售给联碳塑胶。在欧洲,现代化脂环族环氧树脂于20世际60时代初面世,1963年根据汽巴企业引进美国,1965年汽巴引入联碳塑胶的许多多基团环氧的品 种,大概1960年FMC CORP.逐渐分销环氧化聚丁二烯。70时代中后期,美国、澳大利亚、美国、德国瑞士、德国、丹麦、克罗地亚、西班牙、芬兰、捷克斯洛 伐克和前苏联都开始生产制造双酚A环氧树脂和一些新式环氧树脂。70时代开始了低氯含量的电子级运用,陆续五元环海因环氧、酯化双酚A环氧等抗老化树脂和四溴双 酚A环氧、含溴环氧有机化合物等阻燃性型环氧树脂获得发展趋势。80时代开发设计了复合型胺、酚醛树脂构造的新式多基团环氧树脂以达到复合材质工业生产必须。近期又开发设计了水溶性环氧树脂和稠环耐高温耐湿环氧树脂。因为环氧树脂种类的提升和应用技术的开发设计,环氧树脂在电气绝缘、防腐材料、金属构件粘合等方面的使用拥有提升:因此环氧树脂作为一个领域朝气蓬勃地发展壮大下去;现阶段它的种类、APP开发仍很活跃性,从1960年至今,已经有数百种环氧树脂进行现代化开发设计,已经有40~50种不一样构造的环氧可商业化生产制造或由正中间试验厂给予,与此同时与之相可用的100多种多样现代化环氧固化剂和许许多多的改性材料和油漆稀释剂与之配套设施,正谓大势所趋。

环氧树脂在中国自1958年资金投入工业化生产至今,发展趋势至今已有40很多年了。大家环氧树脂的生产制造、运用、科学研究层面,尽管取得了许多考试成绩,但未来发展的速率自始至终跟 不了社会经济日新月异的转变。特别是中国改革开放之后电力能源、家用电器、电子器件、车辆、工程建筑、石油化工等产业部门,及其创新科技行业的迅速发展,人民生活水平的不断提升, 对环氧树脂的质与量、种类与特性都提出了新的规定。尽管无锡市石化总厂、岳阳市环氧树脂厂毫不迟疑地依次引入了外国优秀的环氧生产工艺,及其近些年国内各地雨 后竹笋般地不断涌现一百多家环氧树脂生产厂家,国内环氧树脂量1998年做到4.5万吨级上下,但还是难以解决供需的分歧。因此海外的环氧树脂乘机而入,源源不 断地进口的到在我国,进口的环氧树脂市场占有率逐渐飞速上升,自1995年起进口的环氧树脂量逐渐超出国内树脂量,1998年出口量已达7.5万吨级,大大的超出国内树 脂的市场份额。

伴随着人类社会将要进到21新世纪。知识经济时代、信息化时代将是新时代的特性。个人计算机的运用、网上教育的盛行、信息高速公路的基本建设、办公系统和生产制造自动化控制化程度的提升、日常生活现代化的逐步推进将使人们的日常生活产生质的变化。而这种创新科技的发展趋势,将很多使用电脑、电子计算机、智能机器人、自控设备及仪表盘、信息家电、建筑智能化、智能化代步工具。这就推动一大批工业化的发展趋势,规定环氧树脂能紧跟这一发展速度。

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